合成丙二醇丁醚工艺初步设计概述

('摘要由于乙二醇醚具有毒性，所以其正在被丙二醇醚逐步取代，并广泛应用于油墨、皮革着色剂、涂料稀释剂、乳化液稳定剂等众多工业领域。但目前国内丙二醇醚的产量和质量还不能满足市场需求，所以迫切需要改善丙二醇醚的生产工艺流程。本文介绍了丙二醇丁醚在国内外的研究动态、目前的水平以及未来的发展方向，归纳了合成丙二醇丁醚的具体方法，分析了目前国内外生产该产品的工艺类型，如釜式反应器、连续管式反应器、Buss回路反应器、Press式反应器、催化精馏反应器等，并总结了各种反应器的优点及其不足之处，然后针对Press式外循环反应器生产流程做出了具体的车间工艺流程设计。丙二醇醚的生产工艺设计如下：根据生产工艺条件，采取以环氧丙烷和丁醇为原料，采用固体碱为催化剂，在温度为120～140℃，压力为0.2～0.5MPa，反应时间为2.0～4.0h，摩尔比为丁醇:环氧丙烷=2.5:1的条件下，合成丙二醇丁醚。设计年产3000吨的丙二醇丁醚车间，通过物料衡算和能量衡算，确定反应釜容积、筒体高度及直径，确定填料塔塔板数、填料高度以及塔径大小，确定浮阀塔的塔高、塔径、塔板数以及溢流堰高度、堰高等。并通过核算完成设备选型，画出带控制点的工艺流程图及反应主设备图，精馏分离图等。希望通过本次设计，能够为进一步优化我国丙二醇醚的生产工艺做出一点贡献。关键词：丙二醇丁醚；环氧丙烷；丁醇；外循环AbstractSinceglycolethersaretoxic,soitisbeinggraduallyreplacedbypropyleneglycolethers,andwidelyusedininks,leathercolorants,paintthinner,emulsionstabilizersandmanyotherindustrialfields.Buttheyieldandqualityofdomesticpropyleneglycoletherscannotmeetthemarketdemand,thereisanurgentneedtoimprovetheproductionprocessofpropyleneglycolethers.Thispaperdescribedtheresearchtrendsofpropyleneglycolbutyletherathomeandabroad,thecurrentlevelandfuturedirectionofdevelopment,summarizedthespecificmethodforthesynthesisofpropyleneglycolbutylether,andthecurrenttypesofdomesticandforeignproductionprocessoftheproductwasanalyzed,suchasatankreactor,continuoustubularreactor,Bussloopreactor,Pressloopreactor,catalyticdistillationreactorsandsoon.Moreover,thevariousadvantagesanddisadvantagesofthereactorswassummarized,andthendirectsatthereactionproductionprocessofpressexternalloopreactortomakeaspecificworkshopprocessdesign.Propyleneglycoletherproductionprocessdesignisasfollows:accordingtotheproductionprocessconditions,adoptingwithpropyleneoxideandbutylalcoholasrawmaterial,thesolidalkaliasthecatalyst,undertheconditionofthetemperatureis120～140,pressureis0.2℃～0.5MPa,reactiontimeis2.0～4.0h,molarratioofbutylalcohol:PO=2.5:1,tocompoundthepropyleneglycolbutylether.Designanannualoutputof3000tonsofpropyleneglycolbutyletherplant,throughthematerialbalanceandenergybalance,todeterminethereactorvolume,heightanddiameterofcylinderbody,todeterminethenumberofpackingtowertray,packingheightandthecolumndiametersize,todeterminethefloatvaluetowerhightower,towerdiameter,numberoftraysandoverflowweirheightweirhigher.Andcompletetheselectionofequipmentthroughaccounting,paintingwithcontrolpointsoftheprocessflowchartandreactionequipmentfigure,distillationseparationdiagram.Ihopethatthroughthisdesign,itispossibletofurtheroptimizetheproductionprocessofpropyleneglycolethersmakesomecontribution.Keywords：propyleneglycolbutylether；propyleneoxide；butylalcohol；Outerloop目录摘要..........................................................IABSTRACT............................................................II第1章绪论....................................................11.1设计选题的缘由............................................11.2设计的研究工作在国民经济中的实用价值与理论意义............11.3关于本设计国内外研究情况的文献综述........................11.4设计的研究思路及预期要达到的目标..........................21.5国内外生产技术及目前的水平................................21.6未来的发展趋势............................................31.7各种反应器及其优缺点......................................3第2章设计说明书..............................................52.1工艺流程简述..............................................52.2物料衡算..................................................52.2.1工艺计算基础数据......................................62.2.2脱丁醇塔物料衡算......................................72.2.3精馏塔物料衡算........................................72.2.4反应器物料衡算........................................92.3能量衡算..................................................92.3.1定性温度的确定........................................102.3.2各物质比热容的计算....................................102.3.3各阶段的计算..........................................112.3.4精馏塔热量衡算........................................132.4气液外循环反应器的设计....................................162.4.1反应釜的容积..........................................162.4.2反应釜筒体高度和直径的计算............................162.4.3夹套直径的确定........................................172.4.4夹套高度的确定........................................172.4.5核算传热面积..........................................172.4.6内筒及夹套受力分析....................................172.4.7壁厚的确定............................................182.4.8文丘里喷射器安装位置..................................182.5脱丁醇塔（浮阀塔）的设计..................................192.5.1塔高..................................................192.5.2塔径..................................................212.5.3溢流装置..............................................232.5.4塔板布置及浮阀数目与排列..............................242.5.5塔板流体力学验算......................................252.5.6塔板负荷性能图........................................272.6填料塔的设计..............................................292.6.1塔板数的计算..........................................302.6.2塔径的确定............................................312.6.3填料层高度的确定......................................342.6.4液体的最小喷淋密度....................................342.6.5填料的分段............................................342.7列管换热器选型............................................352.7.1水的消耗量............................................352.7.2径和管内流速的计算....................................352.7.3估算传热面积和管子根数................................352.7.4换热器选型............................................362.7.5管程压降计算..........................................362.7.6管程对流传热系数......................................372.7.7壳程对流传热系数......................................372.7.8计算传热面积及安全系数................................382.8贮罐的选型................................................382.8.1原料贮罐..............................................382.8.2计量罐................................................392.8.3中间贮罐..............................................392.8.4产品贮罐..............................................39第3章结论....................................................40参考文献..........................................................41致谢..........................................................42第1章绪论1.1设计选题的缘由丙二醇醚是一种由环氧丙烷与低碳醇反应制得的低毒性优良溶剂。丙二醇醚主要包括丙二醇甲醚（PM）、丙二醇乙醚（PE）、丙二醇丁醚（PB）等及其对应的酯类[1,2]。由于其具有独特的亲水和亲油双重功能的化学结构，导致其毒性远低于乙二醇醚类，是一类优良的通用溶剂，因此正逐步取代乙二醇醚类产品，被广泛用于涂料、印刷、染料、油墨、皮革、电子化学品、PS版清洗、感光胶、合成制动液以及喷气燃料添加剂等行业[3,4]。据相关机构预测，国内丙二醇醚需求量在2010年达到7.2万吨左右，而到2015年需求量将达到12万吨左右。但是国内的产能由于原材料、技术、能耗及产品质量等各种原因限制，无法有效增长，因此国内丙二醇醚市场将长期处于一种供不应求的局面。鉴于Press式外循环反应器生产该产品的工艺流程设计对今后该产品的合成效率具有研究意义，以及对工业化生产具有现实应用意义，作者以环氧丙烷和丁醇为原料，采用固体碱为催化剂，在温度为120～140℃，压力为0.2～0.5MPa，摩尔比为1:2.5条件下，遵照质量守恒定律和能量守恒定律，就合成丙二醇丁醚的关键问题进行了分析和综述。1.2设计的研究工作在国民经济中的实用价值与理论意义本设计的主要价值与意义在于丙二醇醚作为精细化工反应的重要有机原料和高级有机溶剂，因其低毒，安全等诸多优良性能，近些年，在国外获得了迅速发展。相反，乙二醇醚因其对人体有杀伤力，如有较大毒性导致畸形、溶解红血球，并对骨骼发育具有破坏作用，美国等国家早已限制其应用和发展，同时作为它的优良替代品“丙二醇醚”已经越来越被广大用户所接受，在市场上更是供不应求。然而我国的生产装置相对落后，仍需大力予以开发。因此，本课题的研究工作在国民经济中具有实用价值与理论意义[5,6]。1.3关于本设计国内外研究情况的文献综述由于二元醇醚具有一个羟基，因而其具有醇类化合物的一些性质。合成二元醇醚羧酸酯就利用了这个特性，和低碳脂肪酸进行酯化反应，进而将二元醇醚化合物衍生化，制备一系列具有独特功能的新型醇醚溶剂。由于属于酯化反应，因此一些在酯化反应中通用的催化剂（如液体酸等），也适用于二元醇醚羧酸酯的合成。酯化反应一般采用液体酸催化剂，共有无机酸和有机酸两大类。无机酸类有硫酸、盐酸等，有机酸类有乙酸、草酸、柠檬酸等。使用这类液体催化剂的酯化反应为均相反应，催化剂不易分离，而且设备腐蚀严重。然而固体酸催化剂可以克服这些不足。以离子交换树脂、分子筛、杂多酸等为代表的固体酸催化剂在酯化反应中的应用被广泛研究[7-9]。北京化工大学李峰、段雪等用锆基催化剂合成了醇醚醋酸酯。赵兵等用杂多酸催化合成了丙二醇单乙醚乙酸酯。另外还有文献报道了固体超强酸磷钨酸在丙二醇单甲醚醋酸酯的合成中有着比浓硫酸、固体酸催化剂、强酸性离子交换树脂更优异的性能[10]。1.4设计的研究思路及预期要达到的目标本文的研究主要采用文献资料法和比较研究法，以相关文献为依据，在文献中查找丙二醇丁醚合成工艺、外循环以及乙氧基化相关的原理和机理，车间工艺设计的条件，以及相关催化剂的使用要求。通过查书获得原料环氧丙烷和丁醇的物性参数。利用这些数据和拟定的丙二醇丁醚的产量，设计反应器，求出反应釜容积、夹套高度、夹套直径、浮阀塔塔高、塔径、填料塔的塔板数等一系列数据。并针对现有丙氧基化装置在设计和运行中存在的问题，从理论上开展外循环丙氧基化装置换热系统的研究工作。预期目标是为工业生产丙二醇丁醚的设计改进等提供理论基础和数据参考，并设计出过程简单、传热效果好、操作容易、三废少、选择性高、收率高的工艺流程。1.5国内外生产技术及目前的水平国外丙二醇醚类的生产工艺基本上都是采用环氧丙烷和低碳醇（甲醇、丁醇等）进行加合反应，来生产丙二醇醚，再经过精馏之后即可得到最后的产品丙二醇醚。该工艺具有工艺过程简单、流程短、易于操作等特点。国外发达国家的丙二醇醚类产品生产的特点是装置规模大，一般规模在46万吨，并采用连续化法的生产工艺，生产成本低，产品质量稳定[11]。国内丙二醇醚类产品的生产，基本上也是采用环氧丙烷和低碳醇进行加合反应的方法。但是，国内丙二醇醚类产品生产装置规模都很小，并且大都采用间歇式的生产方法。因而物耗和能耗都很高，产量和质量也并不稳定。目前，国内有不少单位参与此项目开发研究，如抚顺石油化工研究院、辽宁省化工研究院和上海石油化工研究院等院校和研究所。现在，国内生产丙二醇醚的工艺技术大体有三种：单釜间歇式工艺、液固相固定床连续化生产工艺和催化精馏塔式连续化生产工艺。尤其是塔式连续化生产工艺，其采用催化精馏技术来生产丙二醇醚，用碱作为催化剂，丙二醇醚产品异构体组分极少离相结合的一种新技术，催化精馏元件在其中既作催化剂起加速化学的反应作用，又作为蒸馏填料起分离作用。该工艺由辽宁化工研究院开发，居国内领先地位[12]。1.6未来的发展趋势丙二醇醚是环氧丙烷后续加工得到的产品，是一种低毒的高性能优良溶剂。随着我国石油化工的不断发展，由丙烯合成环氧丙烷的大吨位装置以及先进技术在我国的相继投产，大力开发和研制非均相催化反应合成丙二醇醚的工艺势在必行[13]。1.7各种反应器及其优缺点目前工业上普遍应用于丙氧基化反应器包括半间歇釜式反应器、外循环喷雾式气液反应器、buss环路反应器、连续管式反应器、催化精馏反应器等，下表1-1表明了搅拌釜式、管式、Press式、Buss回路及催化精馏各种反应器及其优缺点，但经过反应速率、生产周期、公用消耗、适应性以及经济性等多方面考虑后，由于Press外循环反应器具有传热、传质效果好、搅拌无死角、能耗低、占地面积小等优点，因此我们选择Press式外循环反应器，来生产年产3000吨的丙二醇丁醚[14-16]。表1-1各种反应器及其优缺点反应器搅拌釜式管式Press式Buss回路催化精馏优点结构简单、设备投资低、操作灵活性大、搅拌功率大。返混小、容积效率高、停留时间短、反应速度快、产品质量好。强化传质，反应速率大，操作周期短，产品色泽好，DCS完全自动化控制，占地面积小，能耗低，有较广的产品适强化了传质，反应器中存在大量氮气，且物料始终处于动态接触状态，操作安全。能耗低，具有广泛的适应高选择性、高收率、低能耗、省投资、操作应性。性，环保。简单稳定缺点（1）难以准确控温。（2）反应慢，产物中容易溶解未反应单体，操作不安全。（3）反应器内的冷却蛇管减少了有效反应容积，使得装置生产能力不高环氧单体进料量不够大，若需制备高相对分子质量的聚醚，需要多端进料，使得系统变得复杂。反应截面积小为达到足够高产能，需使反应器加长，这会增加设备投资和消耗，工业上不易实现。（1）不适应熔点较高的固体为起始剂的EO或PO的加成反应。（2）同Buss反应器相比，其反应速率慢一些。（1）操作压力较高，设备投资较大。（2）反应器尺寸受喷嘴限制，不易于控制液位。（3）对公用工程如氮气要求较高。目前大部分研究仍仅限于实验验证和仿真分析，在实际生产中相关应用成果较少。第2章设计说明书2.1工艺流程简述图2-1生产丙二醇丁醚带控制点的工艺流程图丙氧基化的反应装置必须无氧，首先用氮气置换装置中的氧气23次，然后物料分两股进入到装置中，一股是环氧丙烷，另一股是含规定量催化剂的无水丁醇，含规定量催化剂的无水丁醇先进入反应器，当反应器达到所需的温度后，使环氧丙烷经过混合液泵和转子流量计引入到文丘里喷嘴中，然后进入反应器，通过循环泵使液相物料循环，反应热通过夹套取出，物料通过外循环反应器之后进入老化釜老化，老化后反应产物进入脱醇塔（浮阀塔）进行醇的分离，将分离出的无水丁醇由循环管线送回无水丁醇贮罐里，浮阀塔塔底产品进入到精馏塔（填料塔）中进行进一步分离，根据馏分不同由塔顶得到较纯净的产品丙二醇丁醚，塔底则得到二丙二醇丁醚等物质。2.2物料衡算物料衡算是化工计算的基础，是化工计算中最基本、最主要的内容之一。通过对整个工艺过程或某个单元过程进行物料衡算，在己知产品任务的情况下，就可以计算出主产品产量、副产品产量、三废的生成量等，原材料的消耗定额和消耗量，以及生产过程中物料的损耗量。最后，根据计算确定产品总的经济效果，从而，对整个过程进行可行性分析和评价。在化工过程中，物料平衡是指进入一个装置(或设备)的全部物料的量，必定等于离开这个装置(或设备)的全部物料的量，加上损失的量和系统内累积起来的物料的量。如果把损失的物料量合并到出物料当中，物料衡算可用下式表示：F=D+W即输入=输出+累积物料平衡是质量守衡定律的具体表现形式，对物料进行平衡计算叫物料衡算，物料衡算的具体任务是：对过程(装置)的每一股物料进行分析和定量计算，以确定它们的数量、组成和相互的比例关系，并且确定它们在物理变化和化学变化过程中相互转移的定量关系。2.2.1工艺计算基础数据已知产品的质量分布见表2-1：表2-1产品的质量分布表物质正丁醇xF1丙二醇丁醚xF2二丙二醇丁醚xF3其他xF4质量分布53.32%37.22%6.28%3.18%设计产量3000吨/年年开工天数300天/年生产方式间歇式反应计算基础以每釜产品为计算基准计算依据（1）质量守恒定律、能量守恒定律、工艺流程图（2）收集到的有关数据、设计任务给定数据2.2.2脱丁醇塔物料衡算塔顶产品：正丁醇、丙二醇丁醚塔底产品：二丙二醇丁醚、其他物质已知：塔顶正丁醇占塔顶产品总量的99.5%，即=99.5%设正丁醇收率Φ=99.2%(1)塔顶产品：由Φ=得===0.5316塔顶正丁醇的质量为：=0.53160.995=0.53塔顶丙二醇丁醚的质量为：(1-)=0.5316(1-0.995)=0.0027(2)塔底产品：=-=-0.5316=0.4684正丁醇的质量：=(1-Φ)=0.5332(1-0.992)=0.0043正丁醇的质量分数：===0.92%丙二醇丁醚质量：=-(1-)=0.3722-0.5316(1-0.995)=0.3695丙二醇丁醚的质量分数：===78.89%二丙二醇丁醚的质量：==0.0628二丙二醇丁醚的质量分数：===13.41%其他物质的量：==0.0318其他物质的质量分数：==6.79%2.2.3精馏塔物料衡算塔顶产品：正丁醇、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚.塔底产品：丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、其他物质.已知：塔顶丙二醇丁醚的质量占塔顶产品质量的98.7%，即=98.7%。塔底丙二醇丁醚的质量占塔底产品总量的2%，即=2%=正丁醇质量为：=0.4684正丁醇的质量分数：===由得即0.4684又有0.4684联立解得：（1）塔顶产品丁醇质量：==丙二醇丁醚质量：二丙二醇丁醚质量：-塔顶丁醇-塔顶丙二醇丁醚（2）塔底产品丙二醇丁醚质量：二丙二醇丁醚质量：-塔顶二丙二醇丁醚其他物质质量：-塔底丙二醇丁醚-塔底二丙二醇丁醚2.2.4反应器物料衡算设丁醇转换率为，则进入反应器的丁醇量为由于进料摩尔比，丁醇：环氧丙烷（PO）=2.5：1则质量比，丁醇：环氧丙烷（PO）=3.19：1则进入反应器的环氧丙烷（PO）质量为：由=且解得丁醇投入量=PO投入量=15.111.6023.19(1)3.19FFxtx\uf03d\uf03d\uf02d2.3能量衡算精细化工生产一般在规定的压力、温度和时间等工艺条件下进行。生产过程中包含有许多物理过程和化学过程，往往伴随着能量变化，因此必须进行热量衡算。对车间设计，热量衡算是在物料衡算的基础上进行的。通过热量衡算，可确定传热设备的热负荷，即在规定的时间中加入或移出的热量，从而确定传热剂的消耗量、选择合适的传热方式、计算传热面积。热量衡算按能量守恒定律，在无轴功条件下，进入系统的能量与离开系统的能量应该平衡，在实际中对传热设备的热量衡算可由下式表示：式中：所处理的物料带入设备中的热量，加热剂或冷却剂与设备和物料传递的能量（符号规定加热剂加入热量为“+”，冷却剂吸收热量为“-”）过程的热效应（符号规定过程放热为“+”，过程吸热为“-”，注意与热烙符号相反，即=.如过程放热为“-”，则为“+”）离开设备物料带走的热量设备各部件所消耗的热量设备向四周散失的热量，又称热损失本设计因是间歇生产，以每批处理物料为基准，且热量衡算和物料衡算相结合，通过工艺计算，可确定设备工艺尺寸，如设备的台数、容积、传热面积等。2.3.1定性温度的确定第一步：反应物料（丁醇，PO，Cat）在25℃加入到反应釜中，并且加热到138℃，热量衡算温度基准为25℃。第二步：反应物料在138℃恒温反应2h，热量衡算基准为138℃。物性数据计算：第一步的定性温度为：℃第二步的定性温度为138℃2.3.2各物质比热容的计算法计算比热容见表2-2：表2-2法的基团结构值表[单位：J/（.℃）]温度-CH-CH3-CH2--O--OH-COOH0℃23.940.027.629.333.574.125℃24.941.728.329.744.078.750℃25.743.529.130.152.383.7100℃28.148.431.031.071.294.2以丁醇为例计算其在相应温度下的值，其他物质的值计算方法与其相同。丁醇的基团结构为（-CH3)+3（-CH2-）+(-OH-)由上表可算出一定温度下丁醇的比热容：25℃=（41.7+28.33+44.0）/74=2.3054℃50℃=（43.5+29.13+52.3）/74=2.4743℃81.5℃=2.3054+（2.4743-2.3054）/25（81.5-25）=2.6871℃138℃=2.3054+（2.4743-2.3054）/25（138-25）=3.0688℃同理可得出各物质定性温度下的比热容，如下表2-3：表2-3各物质定性温度下的比热容以25℃丁醇（l）的标准摩尔生成焓为例，其他物质的标准摩尔生成焓计算方法与其相同。式中：丁醇的结构为：==比热容25℃81.5℃138℃丁醇2.30542.68713.0688环氧丙烷2.14832.29632.4444丙二醇丁醚2.23642.51532.7942=（，）同理可得出25℃下各物质的标准摩尔生成焓，如下表2-4：表2-425℃下各物质的标准摩尔生成焓2.3.3各阶段的计算（1）第一阶段热量衡算∵，又∴依式式中：—化学反应热效应物质丁醇环氧丙烷丙二醇丁醚-328.24-110.89-554.02—物理反应热效应此过程无化学变化，=0(2-2)式中：—物料质量kg/h—物料平均等压比热容/kg℃—物料的温度℃—计算基准温度℃所以又因此过程吸热，故又∵即∴(2)第二阶段热量衡算由且∵℃∴，经查得7atm下，丙二醇丁醚沸点约为171℃，于130-165℃之间不汽化，仍为液体。又因为(2-3)式中：—标准化学反应热—参与化学反应的A的物质量—A的物质分子量=-554.02-(-328.24-110.89)=-114.89==又因此过程吸热，故又∵∴=表2-5反应釜的热量衡算所得数据名称热量/kJmol00059.8410\uf0b4表2-6精馏塔的热量衡算所得数据名称1Q2Q3Q4QpQrQ热量/kJmol071.30710\uf0b471.11110\uf02d\uf0b40071.11110\uf02d\uf0b42.3.4精馏塔热量衡算表2-7各物质在各温度下的焓值(1)以减压塔为研究体系图2-2减压塔研究体系图列热量衡算方程：N4QW2N3N5N9QD2N7温度℃丁醇丙二醇丁醚二丙二醇丁醚25℃-328.24-554.02-779.04105℃-122.19-359.31-588.74135℃-44.92-286.30-517.3796℃-145.37-381.22-610.15115℃-96.44-334.98-564.95140℃-32.04-274.13-505.48108.5℃-113.82-350.80-580.41(2-4)对减压塔进料液列焓方程：==对塔顶出液列焓方程：==对塔釜出液列焓方程：=将上面所得值代入公式（2-4）可得：(2)以常压塔、冷凝器和再沸器的常压塔釜液为研究体系：N2QW1N1N3N8QD1N6图2-3常压塔釜液研究体系图列热量衡算方程：（2-5）对常压塔进料液列焓方程：==对塔顶馏出液列焓方程：=将上面所得值代入公式（2-5）得：（3）以常压塔冷凝器为研究体系：列热量平衡方程：(2-6)回流液：（4）物料平衡方程：对塔顶全凝液列焓方程：==将上面所得值代公式（2-6）得：（5）以减压塔冷凝器为体系，列热量平衡方程：(2-7)塔底回流液列焓方程：==将上面所得值代入公式（2-7）得：表2-8反应过程中焓的计算表（单位）表2-9反应过程中精馏塔塔顶和塔釜的热量出入（单位）2.4气液外循环反应器的设计反应压力：0.2-0.5MPa，反应温度：138℃2.4.1反应釜的容积釜内混合物密度计算：查得：，，则可算得体积：设备装料系数取0.85(0.80到0.85)，则2.4.2反应釜筒体高度和直径的计算（1）反应釜筒体直径的确定反应釜内混合物粘度不大，釜的高径比在1-1.3之间，取高径比。反应釜筒体直径的确定：初选，按下式计算反应釜筒体内径：=圆整取=2.1m式中：反应釜直径，m反应釜体积，封头容积，高径比封头选用椭圆形封头，由，查得封头标准数据：封头曲面高度0.525m，直边高度0.04m，内表面积5.03，容积，一米高的容积=3.46，一米高的内表面积=11.624。（1）反应釜釜体高度的确定由公式得：筒体高度圆整取实际釜体积：实际高径比：因为<1.3，所以合适2.4.3夹套直径的确定在2000-3000mm之间时，夹套直径为2.4.4夹套高度的确定夹套高的计算：=圆整取2.4.5核算传热面积=+=计算所得传热面积大于工艺要求传热面积，说明以上确定的夹套高度是可以的。2.4.6内筒及夹套受力分析工艺提供的条件为：釜体内筒中的工作压力为0.2～0.5MPa，夹套内的工作压力为0.5Mpa。则夹套筒体和夹套封头承受0.5MPa内压，而内筒的筒体和下封头既承受0.2～0.5MPa内压，同时又承受0.5MPa外压，其最恶劣工作条件为内筒承受0.5MPa压力，而夹套内无压。2.4.7壁厚的确定1.反应釜筒体壁厚的确定依通过查资料，可以得到，壁厚应在8-12之间，本设计取壁厚为10mm。2.内筒封头壁厚的确定承受0.5MPa内压：式中：夹套内径，mm物料许用应力，焊接接头系数封头壁厚附加量说明：（1）因为装有安全阀，故应为1.05-1.10倍工作压力，取1.1倍。（2），为钢板厚度附加量，为腐蚀裕量。查手册得：取=0.7=0.8mm=2mm取壁厚为10mm。3.夹套筒体壁厚的确定=0.8mm=2mm=0.7取壁厚为8mm。2.4.8文丘里喷射器安装位置故安装在距离底部的位置。2.5脱丁醇塔（浮阀塔）的设计因为浮阀塔效率高，操作弹性大，处理能力好，雾沫夹带小，接触时间长，传质效果好。所以拟建浮阀塔用以分离混合物，采用浮阀塔，按以下条件选用浮阀塔的设计计算。已知丁醇沸点：117.7℃，所以选取浮阀塔的塔顶温度为105℃，塔釜的温度为135℃。定性温度：℃2.5.1塔高（1）各组分的相对挥发度由各组分在120℃下的饱和蒸气压计算塔内各组分对重关键组分的相对挥发度和平均相对挥发度，式中：轻关键组分的饱和蒸汽压重关键组分的饱和蒸汽压各组分的相对挥发度如下表所示：表2-10各组分的相对挥发度组分塔顶塔底丁醇75.984.69276.6012.657.70丙二醇丁醚16.20121.8611二丙二醇丁醚1.030.0641.620.0740.069（2）求最小理论板数（塔顶选用全凝器，不算塔釜）-1=-1=3.89（3）求最小回流比恩德伍德公式，即，因是泡点进料，q=1。值应在1和7.70之间，设为所求将值代入中求，解得=（4）求理论塔板数为了选取适宜的回流比R与理论板数N，可用吉利兰图算出与一系列R相对应的N，见下表：表2-11回流比R与总理论塔板数N的关系=0.2448=0.2652=0.3060=0.3672=0.40800.0330.0480.0780.1190.1450.640.570.550.520.5014.3611.7011.0910.279.78a：由上表可以看出，当R<1.30时，随着R的增大，N迅速减少；当R>1.30时，随着R的增大，N减少的趋势减缓。而R的增大会使操作费用增加，所以选择，N=11.70是经济的，取理论塔板数=12块。b：计算加料位置计算精馏段最少理论板数：==1.53因回流比和最小回流比未发生改变，则由=0.57得N=5.84，即加料位置在从塔顶往下数第6块理论塔板处。（5）全塔效率==0.308mpa.s根据奥康奈尔（）关联图及考虑本塔型号，得塔板效率为=52%由得到实际塔板数(6)塔高取塔板间距：则=2.5.2塔径在定性温度下各物质的粘度、密度见表2-12。表2-12在定性温度下各物质的粘度、密度物质丁醇丙二醇丁醚二丙二醇丁醚809.88789140.270.310.43混合蒸汽的摩尔组成：混合蒸汽的平均摩尔质量：混合蒸汽的密度：=3.154混合蒸汽流量：式中：—平均摩尔质量由(是以每釜为单位)=混合液体的平均摩尔质量：==混合液体密度：=混合液体流量：适宜空塔气速u，一般为的0.6-0.8倍，取u=0.6=由于精馏段、提馏段上升气量差别不大，故两段塔径不分开计算。塔径按标准塔径圆整为则塔截面积：实际空塔气速：2.5.3溢流装置选用单溢流弓形降液管，不设进口堰（1）溢流堰长度堰长，取堰长（2）出口堰高式中：采用平直堰，堰上液层高度可按：因为是一般物系，故E=1，所以（3）弓形降液管宽度及截面积由查弓形降液管的宽度与截面积图得：故依验算液体在降液管中的停留时间，即：，停留时间，故降液管尺寸合理。（4）降液管底隙高度取降液管底隙处液体流速则因为，所以设计合理。（保证了降液管底隙高度比溢流堰高度低6mm）2.5.4塔板布置及浮阀数目与排列标准塔选择：型浮阀塔，取阀孔动能因子，则孔速每层塔板上浮阀数：=取边缘区宽度破沫区宽度对单溢流塔板，鼓泡区面积式中：则：=4.33浮阀的排列方式采用等腰三角形叉排，取同一横排的孔心距t=75mm=0.075m可估算排间距，即=考虑到塔的直径较大，必须采用分块式塔板，而各分块板的支撑与衔接也要占去一部分鼓泡区面积，因此排间距不宜采用68mm，而应小于此值，故取为55mm。按t=75mm、=55mm以等腰三角形叉排方式作图，排得浮阀数为880个。按N=880重新核算孔速及阀孔动能因数：，阀孔动能因数变化不大，仍在9~12范围内。塔板开孔率2.5.5塔板流体力学验算（1）气相通过浮阀塔板的压力降a：干板阻力=因，所以b：板上充气液层阻力取充气系数=0.5=c：液体表面张力所造成的阻力：此阻力很小，忽略不计。因此，与气体流经一层浮阀塔板的压力降所相当的液柱高度为：则单板压降（2）液泛为了防止液泛现象的发生，要求控制降液管中清液层高度，a：与气体通过塔板的压力降所相当的液柱高度：前已算出b：液体通过降液管的压头损失：因不设进口堰，故：c：板上液层高度：前已选定板上液层高度为：则（一般物系，取0.3~0.4），又已选定则（3）雾沫夹带对直径D>0.9m的大塔，泛点率<80%时，物沫夹带量才能维持在允许范围之内。泛点率=按正常系统取物性参数：K=1.0，查泛点负荷系数图得：按（2-16）算得：泛点率==43.65%按（2-17）算得：泛点率=根据公式（2-16）和（2-17）计算出的泛点率均在80%以下，故可知雾沫夹带量能够满足2.5.6塔板负荷性能图（1）雾沫夹带线按泛点率为80%计算如下：由上式知雾沫夹带线为直线，则在操作范围内任取两个值，依上式算出相应的值列于表2-13中。据此，可作出雾沫夹带线（1）。表2-130.0020.01010.1869.799（2）液泛线联立公式（2-11）、（2-14）、（2-15）得：（2-18）由上式确定液泛线。忽略式中，将式（2-8）、（2-9）、（2-12）、（2-13）、（2-17）代入（2-18）得：因物系一定，塔板结构尺寸一定，则ouSV而与又有如下关系，即：式中阀孔数与孔径亦为定值，因此可将上式简化成和的如下关系式：即：在操作范围内任取若干个值，依上式算出相应的值列于表2-14。表2-140.0010.0040.0080.01216.6016.2215.7515.23根据表2-14中数据作出液泛线（2）。（3）液相负荷上限线液体的最大流量应保证在降液管中停留时间不低于，依照（2-10）知液体在降液管内停留时间为：以作为液体在降液管中停留时间的下限，则：求出上限液体流量值（常数），在图上液相负荷上限线为与气体流量无关的竖直线（3）。（4）漏液线对于型重阀，依计算，则，又知则得：，以作为规定气体最小负荷的标准，则：据此作出与液体流量无关的水平漏液线（4）。（5）液相负荷下限线取堰上液层高度为液相负荷下限条件，依的计算式（2-9）计算出的下限值，依此作出液相负荷下限线该线为与气相流量无关的竖直线（5）。取，则：根据表2-13、表2-14及算出的、、可分别作出塔板负荷性能图上的（1）、（2）、（3）、（4）及（5）共5条线，见图2-4。由塔板负荷性能图（图2-4）可以看出：（1）设计规定的气、液负荷下的操作点P（设计点），处在操作区的适中位置；（2）塔板的气相负荷上限由雾沫夹带控制，操作下限由漏液控制；（3）按照固定的气液比，由图可以查出塔板的气相负荷上限，气相负荷下限，所以，操作弹性=。(2)(1)(5)(3)(4)图2-4塔板负荷性能图2.6填料塔的设计物料经过浮阀塔脱醇处理后，用真空泵将精馏塔减压，维持塔内压在0.015MPa，查得此时丙二醇丁醚沸点为107~122℃，取塔顶115℃，塔底140℃。定性温度为127.5℃。2.6.1塔板数的计算减压时进塔各组分摩尔含量：丁醇：丙二醇丁醚：二丙二醇丁醚：减压时馏出液各组分摩尔含量：丁醇：丙二醇丁醚：二丙二醇丁醚：减压时釜液各组分摩尔含量：丙二醇丁醚：二丙二醇丁醚：塔内相当于饱和液体进料，丙二醇丁醚为轻关键组分，二丙二醇丁醚为重关键组分。表2-15各组分在115℃和140℃下的蒸汽压和相对挥发度塔顶（115℃）塔底（140℃）组分丁醇93.3183.31279.93162.75116.44丙二醇丁醚17.1415.3022.8013.2614.24二丙二醇丁醚1.1211.7211根据恩德伍德（）公式，求最小回流比即采用试差法进行求解，解得：根据芬斯克方程查吉利兰图得：即：解得：圆整得11块板（不包括再沸器）。2.6.2塔径的确定式中：操作状态下的气体体积流量，混合蒸汽的摩尔组成：混合蒸汽的平均摩尔质量：混合蒸汽密度：混合蒸汽流量：混合液体的平均摩尔质量：=混合液体密度：=液体混合流量：表2-16定性温度下各物质的密度和黏度物质丁醇丙二醇丁醚二丙二醇丁醚809.88789140.220.260.38混合液体黏度：填料：选择乱堆鲍尔环表2-17乱堆金属鲍尔环各项参数比表面积a空隙率堆积个数填料因子（1/m）乱堆鲍尔环10996.06500124在一定的物系和操作条件下，填料的润湿性能由填料的材质、表面形式以及装填方式所决定。能被润湿的材质、不规则的表面形状及装填方式，都有利于较少的液体获得较大的润湿表面，且液膜在不规则的乱堆填料表面湍动和不断更新，会大大提高相间的传质速率。鲍尔环由于环壁的开孔，大大提高了环内的空间和环内表面的利用率，气体流动阻力降低，液体分布也较均匀。同种材质、同种规格、在相同的压降下，鲍尔环的气体通量可较拉西环增大50%以上。在相同气速下，鲍尔环填料的压力降仅为拉西环的一半。又由于鲍尔环上的两排窗孔交错排列，气体流动通畅，避免了液体严重的沟流及壁流现象。因此，鲍尔环的传质效率高，操作弹性大，鲍尔环因其优良的性能在工业上被广泛采用。由查埃克特通用关联图得：解得：6.704式中：填料因子塔径2.6.3填料层高度的确定等板高度法：式中：影响的因素很多，如填料特性、物料性质、操作条件及塔径、填料层高度等。由于影响因素复杂，本设计采用从工业设备总结出的经验数字，由于是减压塔，故塔高：实装填料层高度2.6.4液体的最小喷淋密度填料塔中液体的喷淋密度应大于最小喷淋密度，使得填料塔能被液体充分润湿以保证传质效率。最小喷淋密度：式中：对于直径不超过的鲍尔环，取最小润湿速率为0.08，2.6.5填料的分段金属鲍尔环，每个填料高度为，取，，故可将填料分为6段。表填料塔各项参数一览表填料塔塔板层数12填料塔塔径，m0.902填料塔塔高，m6.6填料类型50500.8mm乱堆鲍尔环填料分段6段2.7列管换热器选型以分离主产物丙二醇丁醚的数据进行计算需冷却物料质量：w=2.5t/批=2.5/6/3600=0.116kg/s冷却温度：T=65℃丙二醇丁醚的冷却潜热：r=1896.2kJ/kg管程压降小于2.7.1水的消耗量设冷却水的进口温度为25℃，出口温度为35℃，则水的平均温度为：℃表2-1930℃水的有关物性物质水989kg/m34.152KJ/kg℃0.619W/m2℃Pas丙二醇丁醚878kg/m32.705KJ/kg0.140W/m2Pa℃℃s热负荷：所需冷却水量：2.7.2径和管内流速的计算选择水走管程，丙二醇丁醚走壳程。从腐蚀性、传热面积和价格三方面综合考虑后，选择无缝钢管，管内径，综合考虑管内、管程压降和单程管数三方面因素，水的流速为。2.7.3估算传热面积和管子根数平均温差为：℃丁醇、丙二醇丁醚混合气冷凝操作的传热系数k值范围约为230~930W/（m2℃），初选k=840W/（m2）。估算传热面积：单程传热管数：圆整为16根单程管长：换热器管长选择3米，则管程数圆整取2则传热管子总根数：根2.7.4换热器选型查表选用固定管板式换热器，尺寸规格表2-20固定管板式换热器的尺寸规格2.7.5管程压降计算雷诺准数：，其中为选定换热器的实际操作流速，由下式计算：=所以：由于钢管的绝对粗糙度，故查关系图得：，故得管程压降：公称直径/公称面积/管长/管子尺寸/管子总根数管程数排列方式2737.33000322正三角则（）因此压降满足要求。2.7.6管程对流传热系数因为，且2.7.7壳程对流传热系数取换热器列管之中心距。则流体通过管间最大截面积为：（取折流挡板间距)[]壳程中丙二醇丁醚被冷却，取，所以污垢热阻：取，总传热系数：即：2.7.8计算传热面积及安全系数安全系数2.8贮罐的选型2.8.1原料贮罐全厂性原料库房贮罐。原料贮存量要保证生产能正常进行，主要根据市场供应情况和供应周期而定，一般以1到3个月的生产用量为宜，但若货源充足、运输周期又短时则贮量可以少些。车间的原料贮罐一般考虑至少半个月的用量，因为车间成本核算常常是逐月进行的，因而储量一般不超过1个月。根据本次设计数据及实际安全情况，规定储量为1个月，则：丁醇贮罐需：PO贮罐需：按国家标准，并考虑到地区差异，选择钢制立式圆筒形固定顶贮罐系列（HG-21502.1-92），设计压力+2kpa到-0.5kpa，设计温度-19℃到150℃，公称容积100～30000。2.8.2计量罐考虑少则10min、20min，多则2h或4h产量（或原料量）的存储量。计量罐的装载系数一般取0.6～0.7。根据设计数据，结合PO的危险情况，取一釜所需原料量，即1.5h所需量2.403t，故PO计量罐体积应为：按国家标准，选择塘玻璃计量罐（HG/T2371-92），公称压力<1.0Mpa，介质温度-20℃～200℃，公称容积50～5000L。取容积800L四口计量罐（A型），公称直径1000mm，高1200mm，封头直径700mm。2.8.3中间贮罐本次设计所需中间贮罐起对反应釜产出物料降温的作用，其体积选与前面反应釜相同。2.8.4产品贮罐一般要求按工厂短期停车后仍能保证满足市场需求来确定储量，液体产品贮罐常按至少存储一周产品产量设计。根据本次设计数据可知：丁醇产品储罐：丙二醇丁醚储罐：选择国家标准，玻璃钢储罐标准系列（HG21504.2-92），工作压力-500～2000pa，工作温度-10℃～80℃，公称容积100～500。第3章结论近些年，随着社会的发展进步，以及人们对自身健康的关注，丙二醇醚的市场处于供不应求的状态，然而我国由于各种原因限制，使得开发研究新型丙二醇醚生产工艺成为当务之急。而本设计的意义在于为研究新型生产工艺提供数据参考。本设计的具体计算结果如下：（1）采用圆筒形壳体和标准椭圆形封头作为釜体的结构型式，反应釜材质为不锈钢。反应釜筒体直径，筒体高度，夹套直径，夹套高度，反应釜筒体壁厚，内筒封头壁厚，夹套筒体壁厚。（2）脱丁醇塔（浮阀塔）进行脱醇分离，理论塔板数块，实际塔板数块，塔高，塔径2.7Dm\uf03d，回流比min1.300.2652RR\uf03d\uf03d，溢流堰高度1.62wlm\uf03d，出口堰高0.05whm\uf03d，操作弹性3.31\uf03d，塔顶回收得到的丁醇进入贮罐再次循环。（3）塔底釜液进入填料塔进行产品分离，回流比，理论塔板数块，填料层高度，塔径，填料类型为鲍尔环，填料共分为6段。根据馏分不同，从塔顶得到产品丙二醇丁醚。（4）换热器型号：公称直径273DNmm\uf03d，公称压力2.5PNMPa\uf03d，换热面积27.30Sm\uf03d，管程数2PN\uf03d，管数32n\uf03d，管长3lm\uf03d，管子规格252.5mm\uf066\uf0b4，管心距32mm。（5）贮罐的选择：A：可以选择国家标准，玻璃钢贮罐标准系列（HG/215042-92），工作压力为-500～2000pa，工作温度-10～80℃，公称容积100～500m3。B：按照国家标准，选择搪玻璃式容器（HG/72731-92），公称压力为＜0.1Mpa，介质温度-20℃～200℃，公称容积50～5000L。本设计研究了生产丙二醇丁醚的新工艺，采取气液外循环反应器来生产丙二醇丁醚，可以使得工业上生产投资小、副产物少、原料利用充分、废液少、环保并且操作安全。同时也为日后继续开发丙二醇丁醚的工艺提供了理论数据。参考文献[1]李军.KF/AMO固体碱催化剂催化合成丙二醇甲醚的研究[D].天津：天津大学，2006.[2]吴义彪.丙二醇醚的生产及在涂料中的应用[J].涂料工业，1995，3：31~34.[3]曾广俊，李军，崔凤霞.固体碱催化合成丙二醇单乙醚的工艺条件[J].精细石油化工，2004，(5)：38~40.[4]李志松，石绍军，李平辉，等.丙二醇单丁醚生产工艺的改进[J].涂料工业，2008，38(9)：33~35.[5]汪多仁.丙二醇丁醚的合成与应用[J].现代涂料与涂装，1998，2：27~28.[6]A.Dentan，A.Devanthery，J.E.dePeyer，etal.Propyleneglycolmonomethylether(PGME)exposure[J].springer-Verlag，2000，73：349~351.[7]MartinoDiserio，RiccardoTesser，VincenzoRusso，etal.CatalystsfortheEthoxylationofEsters[J].surfactDeterg，2015，18：913~918.[8]Hong-yanZeng，Ya-juWang，zhenFeng，etal.SynthesisofPropyleneGlycolMonmethylEtherOverMg/AlHydrotalciteCatalyst[J].CatalLett，2010，137：94~103.[9]ShuguangLiang，YinxiZhou，HuizhenLiu，etal.Immobilized1，1，3，3-TetramethylguanidineIonicLiquidsastheCatalystforSynthesizingPropyleneGlycolMethylEther[J].CatalLett，2010，140：49~54.[10]戴斌，乔旭.丙二醇醚酯类溶剂的生产及发展[J].安徽化工，2007，33（3）：4~6.[11]张洪洋.丙二醇醚的生产及市场行情概述[J].科技创新与应用，2014，（2）：98~99.[12]张红兵.丙二醇醚生产技术及市场前景分析[J].精细化工原料及中间体，2011，(10)：38~40.[13]石英华.丙二醇醚技术发展概况[J].沈阳化工，1994，（3）：32~35.[14]于剑昆，牛胜男，赵巍，等.烷氧基化聚合反应器的研究进展[A].中国聚氨酯工业协会第十七次年会论文集[C].河南洛阳：2014.441~476.[15]赵大勇.雾化法乙氧基化气液反应器循环系统实验研究与应用[D].上海：华东理工大学，2013.[16]董群，孟欣，赵丽，等.催化精馏技术的应用研究进展[J].化学工业与工程技术，2012，33（2）：29~34.致谢本次设计历经数月，经过无数的验算和修改。导师王永杰教授对我们悉心教导，并多次组织我们开会研讨，解决设计中遇到的问题。而且通过多次接触，我慢慢发觉王老师不仅仅教会我们如何做设计，更教会我们如何为人处事。在此，我向王老师致以诚挚的谢意。同时，我还要感谢李辉老师、邹明旭老师、张晓娟老师等在知识方面上的指导和帮助。在设计中我遇到了很多问题，了解了很多物质的物性参数不能直接查到，而要通过各种估算方法进行合理的估算。例如液体比热容是通过issenardM基团贡献法进行计算得到的，还有很多类似的例子。通过本次设计，我充分了解了丙二醇丁醚实际生产的具体工艺，并对工艺流程设计有了更多的了解和认识。同时我深深意识到自己的理论知识匮乏，实际经验不足，这更加激励了要不断地学习，只有学习才能发现问题，只有发现问题并解决问题才能提高自己的能力，拓展自己的知识面。与此同时，还要感谢应化教研室的所有老师们，给我们这样一个机会，让我们进行工艺初步设计，学习更多的知识，从而为未来的工作打下坚实的基础。由于自己的知识面和能力水平有限，此次设计难免存在不足之处，望各位老师批评指正。最后，再次感谢王老师的悉心指导。同时还要感谢各位评委老师审阅我的设计，并祝愿各位老师和同学，身体健康，工作顺利！',)