防范纺织印染助剂中环境激素NPEO的危害

('防范纺织印染助剂中环境激素NPEO的危害开吴珍【摘要】环境激素严重影响人类及生物的健康和安全,在被人们公认的70余种环境激素中,与纺织印染助剂相关的有26种.纺织印染助剂中环境激素的典型代表——壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)具有优良的使用性能和很好的经济适用性.文章从不同角度找出降低或消除NPEO带来的环境危害的方法,指出生物降解是一种有效的途径,但目前还处在试验阶段；从安全替代物方面思考,认为目前市场上能够基本使用的替代品主要有脂肪醇(天然醇或合成醇)、聚氧乙烯醚(FAEO)、烷基多糖苷(APG)等,但综合考虑性能、原料来源、使用方便性和经济性等方面,能全面替代NPEO的品种很少.文章在加快研究替代品、国家政策扶持等方面提出几点建议.【期刊名称】《毛纺科技》【年(卷),期】2013(041)005【总页数】3页(P48-50)【关键词】环境激素;纺织印染助剂;壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)【作者】开吴珍【作者单位】中国纺织工业联合会科技发展部,北京100742【正文语种】中文【中图分类】TS101环境激素是指由于人类的生产和生活而产生并释放到环境中，且在环境中持久存在的，通过直接或间接的方式在动物和人体内蓄积，具有类似雌激素的作用，可与生物和人类的内分泌系统发生交互作用，干扰其雌激素、甲状腺素等的正常功能［1］。它具有脂溶性强，不易降解，既可在食物链中循环累积，又可随风飘散等特点，不管其原生地在哪里，都可能会造成区域性或全球性的威胁，严重影响人类及生物的健康和安全［2］。有关文献认为，环境激素问题是被列为继臭氧层破坏、温室效应之后又一全球性的重大环境问题［3］。1环境激素的分类已经被人们公认的环境激素约有70余种，分为天然和人工合成2大类。天然激素品种数目不多，结构和性能比较复杂;人工合成的环境激素品种较多，分子质量相对较低，易挥发，可以通过多种途径传输。在这70多种环境激素中，与纺织印染助剂有关的有26种，如烷基酚、多氯联苯、多氯二苯并对二嗯英、邻苯二甲酸酯类化合物、氯化苯酚和有机锡化合物等［4］，约占公认的环境激素品种的37%。这些化合物主要通过以下方式进入纺织印染助剂中:①作为原料，如烷基酚;②作为最终产品生成，如五氯苯酚和2、4-二氯苯酚;③作为副产物产生，如多氯联苯;④在助剂受高温或燃烧时产生，如PCDDS(多氯二苯并二口恶英)。2NPEO在纺织助剂中的应用目前在纺织品中问题较大、最受关注的环境激素就是烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)，特别是壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)(NPEO属于APEO的一种)。目前我国NPEO年产13～16万t，约占APEO产量的85%～90%，市场上消耗的APEO中大约90%为NPEO。值得注意的是:除大家熟悉的阿迪达斯和李宁品牌外，耐克、彪马、匡威、KAPPA、H＆M、优衣库等多家全球知名服装品牌也都曾陷入“NPEO门”［2］。NPEO是一类非离子表面活性剂，壬基酚上的疏水基团和对位取代长链上乙氧基重复单元的上的亲水基团决定了它具有良好的乳化、润湿、渗透、分散、增溶、洗涤、起泡、去污、抗静电等综合性能，再加上其性质稳定、成本低，长期以来经常被用作洗涤剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂、润滑剂、农用除草剂等，在民用和工业领域都有着广泛的应用。在纺织生产中常被用作表面活性剂，排放到环境中会迅速分解成壬基酚(NP)。NP是一种公认的环境激素，具有较强的亲脂性、蓄积性和毒性，较难被进一步降解，它能模拟雌激素，对生物的性发育产生影响，并且干扰生物的内分泌，对生殖系统、神经系统，免疫系统，心血管系统等均具有毒性。同时，NP能通过食物链在生物体内不断蓄积。研究表明，即便排放的浓度很低也极具危害性。根据我国近年生产的助剂粗略分析和统计，用NPEO制造的纺织印染助剂大约有30多个门类［5］，具体见表1。表1用NPEO制造的纺织印染助剂种类名称纺丝助剂前纺:POY油剂和FDY油剂后纺:加弹用DTY油剂前处理剂净洗剂、去油剂、退浆剂、润湿剂、渗透剂、精炼剂、生物酶制剂染色助剂高温匀染剂、分散剂、移染修补剂、载体、消泡剂、轧染助剂印花助剂黏合剂后整理剂有机硅柔软剂(氨基硅油、羟基硅油、甲基硅油、含氢硅油)、软片、防水剂、涂层体系(浆料、黏合剂、涂层胶)洗涤剂皮革助剂皮革脱脂剂、皮革加脂剂、皮革整理剂丝绸助剂桑蚕丝脱胶剂羊毛助剂和毛油L52、羽绒脱脂剂近年来，纺织印染助剂成为国外市场对纺织化学品中禁用或限用的众矢之的。2005年前后，欧盟平均每2个月就要颁布一个禁用或限用纺织印染助剂中有毒有害化学物质的指令或法规。据粗略统计，目前已涉及10多类2000多个品种［6］。对于环境激素NPEO的限制或禁用，欧盟、美国、中国等也相继出台了一系列法规或标准，见表2。3NPEO的替代问题针对纺织助剂中的壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)问题，目前主要有2个解决方向。①生物降解的研究。不少研究者认为选择适当的微生物种源，创造和保持最适的环境条件是环境激素降解的一种有效途径。目前这方面的研究还基本处于试验阶段。②设法用安全物质替代。目前市场上NPEO的替代品不少，但是从性能、原料来源、使用方便性和经济性等综合考虑，能全面替代的品种很少，能够基本使用的替代品主要有脂肪醇(天然醇或合成醇)聚氧乙烯醚(FAEO)、烷基多糖苷(APG)等见图1。这些替代品的优点是无毒，生物降解性好，对环境或人体无刺激或刺激性小，缺点是综合性能不如NPEO，如使用性能，或是经济性不如NPEO，有的制作工艺复杂等，没有一种可以完全替代NPEO，替代品中，脂肪醇(天然醇或合成醇)聚氧乙烯醚(FAEO)和烷基多糖苷(APG)相对较好。表2各国对限制或禁用NPEO的时间表国别时间法规要求欧盟部分国家20世纪八九十年代提出了禁用或限用NPEO的非正式协议要求欧盟2003年颁布了欧盟法则2003，/53一/EG，成为欧盟成员国的正式法规，自2005年7月1日起正式生效实施。除特定的情况如用于涂料印花的黏合剂等外，对NPEO的使用、流通和排放作了相应的限制，即规定在纺织品和皮革等产品生产中全面禁用NPEO质量分数超过0.1%(1000mg/kg)的化学品和助剂。欧洲一些著名企业及品牌纺织品销售商参照该法规，在各自的化学品限制条款中将纺织品上NPEO的界限规定为500mg/kg、NP的界限规定为30～50mg/kg美国2010年8月环保署开始启动对NPEO和NP的限制行动，计划2013年末停止在液体洗涤剂中使用NPEO，2014年末停止在粉状洗涤剂中使用NPEO，届时将把NPEO和NP列入禁止有毒物质排放的清单中1997年颁布了国家推荐性标准GB/T13171—1997《洗衣粉》，其中要求禁止使用NPEO，各行业对此认识有差异，标准得不到坚决执行中国2008年10月14日实施的HG/T2563—2008《壬基酚聚氧乙烯醚》，只规定了NPEO的分类、要求、试验方法、检验规则等，无限用或禁用指标2011年环保部和海关总署共同发布的《中国严格限制进出口的有毒化学品目录》中，明确禁止NP进出口。但对于其在国内的使用和排放，中国还没有出台相应的规定图1常见壬基酚聚氧乙烯醚的替代品4NPEO的检测问题APEO特别是NPEO因其优越的实用性能、诱人的经济性能，使其应用范围非常广，但因其对环境的毒害，许多国家相继制定出一些列标准限制或禁止使用，但我国还没有一个法规或强制性标准加以明确。我国这方面有些标准是推荐性的，没有规定必须禁用，或者明确的限定值，导致一些助剂制造企业及使用企业不能清楚或严格地执行这些标准。原因主要有:替代品质量存在问题，成本相对较高，国内各种规模的助剂企业很多，研发能力及社会责任感层次不齐，少数企业为了获得眼前利益，不顾消费者的安全，把含有超量限用产品或禁用产品换个名称生产并投放市场。另外，目前纺织印染助剂中近80%都是复配型助剂，这些现象导致了对APEO及其配用助剂的检测非常重要。目前，国内使用较多的是高效液相色谱-质谱法［7］。这种检测方法简便、快速，灵敏度高，结果稳定，可满足纺织染整助剂产品中烷基酚聚氧乙烯醚检验要求。5结语壬基酚问题是纺织助剂中环境激素的一个典型代表，出口安检只是一个短期利益追逐的关卡，迅速提高我国纺织品的安全性、纺织助剂的安全性、环境激素禁用或限制问题、APEO特别是NPEO的替代问题等对于国人的健康、全球赖以生存的环境有着更为深远的意义。为此提出几点建议:①加快替代品的研发进程，从性能提高和降低成本上攻关;②加强行业自律，提高社会责任感;③国家给予政策支持，加速实现产业升级的进程;④加快制定强制性的指令或标准，推进纺织印染助剂行业的环保、绿色和安全。参考文献:【相关文献】［1］李文兰，季宇彬，孙黎.环境激素生物降解的研究［J］.中国现代实用医学杂志，2004(3):36-40.［2］赵婷，赵梅.来觉醒纺织染整助剂中的环境激素问题［J］.印染助剂，2010(7):9-12.［3］赵军，韦薇.环境激素对人体健康的影响［J］.化学教育，2008(11):1-3.［4］章杰，晓琴.纺织助剂的安全性要求和新动态［J］.染料与染色，2009(2):1-6.［5］章杰.我国纺织印染助剂的安全性问题［J］.印染，2012(7):50-52.［6］章杰.从“壬基酚”事件看我国纺织印染助剂的安全性问题［J］.印染助剂，2012(3):1-8.［7］蒲爱军，季浩，姬兰琴，等.HPLC-MS法测定纺织染整助剂中烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚［J］.染料与染色，2011(10):50-54.',)